La funcionalización selectiva de moléculas de alta simetría, con una presentación densa de grupos funcionales idénticos, resulta un reto formidable desde el punto de vista sintético. En el caso paradigmático de las ciclodextrinas (CDs) solo existen unas pocas estrategias que permitan la diferenciación de algún grupo hidroxilo de forma regioselectiva, que en la mayoría de los casos aprovechan las propiedades de inclusión de la propia CD para forzar una orientación preferente del reactivo de funcionalización. En una aproximación conceptualmente distinta, este trabajo describe el uso de una matriz sólida en la cual los grupos reactivos están dispuestos a una distancia suficientemente grande para prevenir que una misma molécula de CD reaccione por más de un sitio. De este modo, empleando una estrategia de “Catch-and-Release” basada en la reacción de Staudinger entre azidas y fosfinas, en este trabajo se demuestra la utilidad de este concepto para producir complejos patrones de funcionalización de CDs sin necesidad de emplear tediosos procesos de purificación y en una sola etapa.
Differentiation of specific positions in axial-symmetrical cyclodextrins (CDs), exhibiting a dense display of identical functional groups, is challenging. A novel strategy toward this goal that exploits a solid matrix to display the complementary reagent functionalities sufficiently far from each other to prevent CDs from reacting through more than one site is reported. Using a “catch-and-release” process based on the Staudinger reaction, the utility of this concept to easily produce complex CD functionalization patterns in one pot and without any purification step is demonstrated.
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